زركونيوم
الزركونيوم عنصر كيميائي رمزه Zr وعدده الذري 40؛ وينتمي إلى عناصر المستوى الفرعي d في الدورة الخامسة، ويقع في المرتبة الثانية ضمن عناصر المجموعة الرابعة في الجدول الدوري. ينتمي الزركونيوم كيميائياً إلى الفلزات الانتقالية. يوجد هذا العنصر في الشروط القياسية على هيئة فلز أبيض رمادي ذي بريق. وهو مقاوم للتآكل ويشبه عنصر الهافنيوم، وبدرجة أقل عنصر التيتانيوم.
| ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
المظهر | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
رمادي فلزي![]() | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
الخواص العامة | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
الاسم، العدد، الرمز | زركونيوم، 40، Zr | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
تصنيف العنصر | فلز انتقالي | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
المجموعة، الدورة، المستوى الفرعي | 4، 5، d | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
الكتلة الذرية | 91.224 غ·مول−1 | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
توزيع إلكتروني | Kr]; 5s2 4d2] | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
توزيع الإلكترونات لكل غلاف تكافؤ | 2, 8, 18, 10, 2 (صورة) | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
الخواص الفيزيائية | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
الطور | صلب | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
الكثافة (عند درجة حرارة الغرفة) | 6.52 غ·سم−3 | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
كثافة السائل عند نقطة الانصهار | 5.8 غ·سم−3 | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
نقطة الانصهار | 2128 ك، 1855 °س، 3371 °ف | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
نقطة الغليان | 4682 ك، 4409 °س، 7968 °ف | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
حرارة الانصهار | 14 كيلوجول·مول−1 | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
حرارة التبخر | 573 كيلوجول·مول−1 | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
السعة الحرارية (عند 25 °س) | 25.36 جول·مول−1·كلفن−1 | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
ضغط البخار | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
الخواص الذرية | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
أرقام الأكسدة | 4, 3, 2, 1,[1] (أكاسيده مذبذبة) | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
الكهرسلبية | 1.33 (مقياس باولنغ) | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
طاقات التأين | الأول: 640.1 كيلوجول·مول−1 | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
الثاني: 1270 كيلوجول·مول−1 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
الثالث: 2218 كيلوجول·مول−1 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
نصف قطر ذري | 160 بيكومتر | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
نصف قطر تساهمي | 7±175 بيكومتر | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
خواص أخرى | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
البنية البلورية | نظام بلوري سداسي مرصوص | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
المغناطيسية | مغناطيسية مسايرة[2] | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
مقاومة كهربائية | 421 نانوأوم·متر (20 °س) | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
الناقلية الحرارية | 22.6 واط·متر−1·كلفن−1 (300 كلفن) | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
التمدد الحراري | 5.7 ميكرومتر·متر−1·كلفن−1 (25 °س) | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
سرعة الصوت (سلك رفيع) | 3800 متر/ثانية (20 °س) | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
معامل يونغ | 88 غيغاباسكال | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
معامل القص | 33 غيغاباسكال | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
معامل الحجم | 91.1 غيغاباسكال | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
نسبة بواسون | 0.34 | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
صلادة موس | 5.0 | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
صلادة فيكرز | 903 ميغاباسكال | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
صلادة برينل | 650 ميغاباسكال | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
رقم CAS | 7440-67-7 | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
النظائر الأكثر ثباتاً | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
المقالة الرئيسية: نظائر الزركونيوم | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
يشتق اسم هذا العنصر من الزركون، وهو أكثر معادنه شهرة وانتشاراً، وبدوره يشتق اسم المعدن من كلمة زرقون التي تعود جذورها إلى الفارسية بمعنى شبيه الذهب. هناك خمسة نظائر للزركونيوم في الطبيعة، أربعة منها مستقرة. كما يشكل الزركونيوم عدداً من المركبات الكيميائية اللاعضوية.
يستخدم الزركونيوم في صناعة وتحضير المواد الحرارية وفي صناعة السبائك؛ وبسبب انخفاض مقطع التصادم بالنسبة لالتقاط النيوترونات، لذلك يستخدم في تركيب الوقود النووي. لا يوجد لعنصر الزركونيوم أي دور حيوي معروف، كما لا يوجد له تأثير سمّي.
التاريخ وأصل التسمية
عدليعود أصل تسمية هذا العنصر إلى معدن الزركون [ط 1]، والذي بدوره مشتق من كلمة زرقون الفارسية، وهي تعني شبيه الذهب.[4] وعرفت المعادن الزركونية مثل الزرقون [ط 2] والجاسينث [ط 3] [ملاحظة 1]، منذ القدم على هيئة أحجار كريمة، إذ ورد ذكرها في المدونات الإنجيلية.[5][4]
لم يكن يعرف أن تلك المعادن حاوية على عنصر جديد إلا في سنة 1789،[6] وذلك عندما تمكن مارتن كلابروت [ط 4] من الاكتشاف عندما كان يحلل عينة من أحجار الزرقون من سريلانكا [ملاحظة 2]، وأطلق على العنصر الجديد اسم زركونيوم نسبة إلى الزركون.[5] حاول همفري ديفي [ط 5] عزل العنصر الجديد في سنة 1808 باستخدام أسلوب التحليل الكهربائي [ط 6]، لكن محاولاته باءت بالفشل.[7] إلى أن تمكن يونس ياكوب بيرسيليوس [ط 7] من الحصول عليه في سنة 1824، ولكن بشكل غير نقي، عبر تسخين مزيج من البوتاسيوم وفلوريد الزركونيوم والبوتاسيوم [ط 8] في أنبوب من الحديد.[5]
كانت العينات المستحصلة من الزركونيوم في البداية غير نقية، بالتالي كانت مهمة تحديد القيمة الدقيقة للكتلة الذرية صعبة للغاية، إذ كانت العينات مشوبة دوماً بكميات من عنصر الهافنيوم.[8] تغير الأمر في سنة 1925، بعد أن تمكن العالمان أنطون إدوارد فان أركل [ط 9] ويان هندريك دي بوير [ط 10] من تطوير عملية القضيب البلوري [ط 11]، والتي كانت أول عملية صناعية مكّنت من الحصول على الزركونيوم النقي.
الوفرة الطبيعية
عدل- على الأرض
تبلغ الوفرة الطبيعية للزركونيوم في القشرة الأرضية وسطياً مقدار 130 مغ/كغ، وذلك ما يعادل 0.016%،[9] وبذلك يأتي ترتيبه في المرتبة الثامنة عشرة من حيث الوفرة الطبيعية للعناصر الكيميائية في القشرة الأرضية.[10][11] أما تركيزه الوسطي في ماء البحر فيبلغ مقدار 0.026 ميكروغرام/الليتر.
لا يوجد الزركونيوم في الطبيعة على هيئة فلز طبيعي [ط 12] بشكله العنصري الحر، إنما مرتبطاً في مركبات كيميائية. يعد الزركون المصدر الرئيسي للزركونيوم، وهو معدن من معادن السيليكات [ط 13]،[7] كما يوجد الزركونيوم في أكثر من 140 معدناً، من ضمنها معدنا الباديليت [ط 14] والإيودياليت [ط 15].[12] عادة ما توجد معادن الزكونيوم في الصخور السيليكاتية المتداخلة مثل الغرانيت [ط 16]. وفي أغلب الأحيان يكون الهافنيوم مرافقاً له، وبنسبة نمطية تبلغ 36:1.[13]
- في الكون
يوجد الزركونيوم في الكون بشكل فائض نسبياً في النجوم من النوع S، وبرهن على وجوده في الشمس والأحجار النيزكية. كما بينت العينات المستجلية من مهمات برنامج أبولو [ط 17] المختلفة وجود تراكيز مرتفعة نسبياً من أكسيد الزركونيوم في صخور القمر بالمقارنة مع محتواها الصخور على الأرض.[5]
الاستخراج
عدليعد معدن الزركون الخام الرئيسي لعنصر الزركونيوم، وهو ينتشر غالباً في أنحاء مختلفة من العالم على شكل توضعات رسوبية صغيرة على هيئة بلورات دقيقة. أما التوضعات الكبيرة فتنتشر في دول مثل أستراليا والبرازيل والهند وروسيا والصين وجنوب إفريقيا والولايات المتحدة؛ وفي سنة 2013 كان ثلثا التعدين العالمي للزركون متركزاً في أستراليا وجنوب إفريقيا.[14] وفق تقديرات مسح جيولوجية فإن الاحتياطي العالمي من الزركون يفوق 60 مليون طن،[15] أما الإنتاج العالمي من الزركونيوم فهو يقارب 900 ألف طن.[10]
يستحصل على الزركونيوم على هيئة منتج ثانوي من عمليات تعدين ومعالجة خامات التيتانيوم، من معدني الإلمينيت [ط 18] والروتيل [ط 19]، وكذلك خامات القصدير.[16] ويكون بعد التعدين على هيئة زركون (سيليكات الزركونيوم الرباعي)، والذي يكون سعره أقل بشكل واضح من فلز الزركونيوم بسبب عمليات المعالجة والتنقية.[15] غالباً ما يستخدم الزركون بشكل مباشر في التطبيقات التجارية والاستهلاكية، في حين أن نسبة قليلة (حوالي 5%) منه تحول إلى الفلز.[17]
الإنتاج
عدليعالج الزركون الخام المستحصل من عمليات التعدين بمصهور قلوي من هيدروكسيد الصوديوم (الصودا الكاوية)، مما يؤدي بالنهاية إلى الحصول على ثنائي أكسيد الزركونيوم (زركونيا). يلي ذلك معالجة الأكسيد بفحم الكوك في فرن القوس الكهربائي [ط 20] بوجود غاز الكلور:
لا يمكن إجراء عملية الاختزال المباشر لمركب كلوريد الزركونيوم الرباعي (رباعي كلوريد الزركونيوم) الناتج من الخطوة السابقة من أجل الحصول على عنصر الزركونيوم، بسبب وجود شوائب صعبة الفصل من الكربيد. بدلاً من ذلك تجرى عملية اختزال لمركب رباعي كلوريد الزركونيوم باستخدام فلز المغنيسيوم وفق عملية كرول [ط 21] في وسط من غاز الهيليوم.[5][18][19]
يتبع ذلك إجراء عملية تلبيد [ط 22] (تصليد حراري) للفلز الناتج للوصول إلى شكل قابل للتطريق من أجل صنع الأدوات المعدنية [ط 23].[18]
التنقية
عدليحوي الزركونيوم التجاري في أغلب الأحيان على شوائب من عنصر الهافنيوم بنسبة تتراوح بين 1–3%.[20] ويتعلق الأمر بنوعية التطبيق من أجل تحديد النقاوة المرجوة، فمن أجل التطبيقات في المفاعلات النووية، يتطلب الأمر أن تكون نقاوة الزركونيوم مرتفعة جداً،[4] وأن يزال الهافنيوم بسبب اختلاف خواص امتصاص النيوترونات؛ فالمقطع النيوتروني [ط 24] للهافنيوم أكبر بمقدار 600 ضعف من الزركونيوم.[21] لذلك يستخدم الهافنيوم المفصول من عمليات تنقية الزركونيوم في تصنيع قضبان التحكم [ط 25] في المفاعلات النووية.[22]
هناك عدة وسائل من أجل تنقية الزركونيوم من الهافنيوم.[20] من هذه الأساليب استخدام تقنية استخلاص سائل-سائل [ط 26] لمشتقات أكسيد الثيوسيانات الموافقة، إذ أن مشتقات الهافنيوم ذات انحلالية أكبر في مذيب ميثيل إيزوبوتيل الكيتون [ط 27] بالمقارنة مع الماء. ويستخدم أسلوب التنقية هذا بشكل واسع في الولايات المتحدة والهند. بأسلوب آخر يمكن أجراء التنقية وفق التبلور التجزيئي [ط 28] لمحلول سداسي فلوروزركونات البوتاسيوم [ط 29]، والذي يكون أقل انحلالية في الماء من مناظره من الهافنيوم. في أوروبا، يشيع بالمقابل استخدام أسلوب التقطير الاستخلاصي [ط 30] لمركب رباعي كلوريد الزركونيوم.[20]
يعد أسلوب التنقية وفق عملية فان أركل-دي بوير [ط 31] من الأساليب الصناعية المعروفة من أجل الحصول على الزركونيوم النقي.[23] في هذه العملية يعالج الزركونيوم حرارياً تحت الفراغ مع اليود، حيث يستحصل على يوديد الزركونيوم الرباعي (رباعي يوديد الزركونيوم):
يتشكل رباعي يوديد الزركونيوم عند درجة حرارة تقارب 200 °س؛ ثم يتفكك عند درجة حرارة حوالي 1300 °س.
النظائر
عدليتألف الزركونيوم طبيعياً من خمسة نظائر: زركونيوم-90 90Zr وزركونيوم-91 91Zr وزركونيوم-92 92Zr وزركونيوم-94 94Zr، وهذه النظائر الأربعة هي نظائر مستقرة، رغم وجود شكوك بخضوع زركونيوم-94 94Zr لاضمحلال بيتا المضاعف [ط 32] بعمر نصف [ط 33] بأكثر من 1.10×1017 سنة؛ أما النظير الخامس فهو زركونيوم-96 96Zr فهو نظير مشع طويل العمر، إذ يبلغ عمر النصف له مقدار 2.4×1019 سنة، ويتحول وفق اضمحلال بيتا المضاعف إلى النظير موليبدنوم-96 96Mo. للنظير زركونيوم-90 90Zr الوفرة الأكبر من بين هذه النظائر الخمسة، إذ يشكل 51.45% من الزركونيوم في الطبيعة، أما أقلها وفرة فهو النظير 96Zr بوفرة مقدارها 2.80% فقط.[24]
يبلغ عدد النظائر المشعة المصطنعة للزركونيوم ثمانية وعشرين نظيراً، تتراوح كتلها الذرية بين 78 إلى 110، أطولها عمراً النظير زركونيوم-93 93Zr (عمر النصف 1.53×106 سنة)، أما أقصرها عمراً فهو أثقلها، وهو النظير 110Zr، إذ هو أكثرها نشاطاً إشعاعياً (يقدر عمر النصف بأقل من 30 ميلي ثانية). تضمحل نظائر الزركونيوم المشعة ذات أعداد الكتلة الأقل 89 وفق انبعاث البوزيترون [ط 34]، باستثناء النظير زركونيوم-88 الذي يضمحل وفق آلية التقاط الإلكترون [ط 35]؛ أما نظائر الزركونيوم المشعة ذات أعداد الكتلة الأكبر من 93 فإنها تضمحل بانبعاث الإلكترونات [ط 36] وفق اضمحلال بيتا [ط 37].[24] للزركونيوم أيضاً خمسة مصاوغات نووية شبه مستقرة [ط 38]، وهي: 83mZr و 85mZr و 89mZr و 90m1Zr و 90m2Zr و 91mZr؛ وهي نظائر مشعة قصيرة العمر.[24]
الخواص الفيزيائية
عدلالزركونيوم في الظروف القياسية من الضغط ودرجة الحرارة فلز أبيض رمادي ذو بريق، وهو طري نسبياً ومطواع وقابل للسحب والطرق [ط 39]، ويمكن أن يبدي حالة من التقصف والهشاشة [ط 40] عند نقاوة أقل.[7] بالمقابل، فهو يصنف ضمن الفلزات الثقيلة بسبب ارتفاع الكثافة، والتي تبلغ 6.50 غ/سم3 عند 25 °س[25]
تبلغ نقطة انصهار الزركونيوم مقدار 1855 °س ونقطة غليانه 4409 °س.[5] يبدي الزركونيوم عند درجة حرارة الغرفة بنية بلورية سداسية ذات تعبئة متراصة [ط 41]، ويرمز لها عادة بالنمط ألفا-زركونيوم (α-Zr)، والتي تتحول إلى النمط بيتا-زركونيوم (β-Zr)، وهو نمط بلوري مكعب مركزي الجسم [ط 42]، عند درجة حرارة أقل من 870 °س، والتي يبقى عليها إلى بلوغ نقطة انصهاره.[26][25]
لا يعد الزركونيوم من العناصر ذات الكهرسلبية [ط 43] المرتفعة، فعلى مقياس باولنغ [ط 44] له قيمة توافق 1.33، وهو بذلك له أخفض قيمة من بين العناصر الموجودة في المستوى الفرعي d في الجدول الدوري بعد الهافنيوم والإتريوم واللانثانوم والأكتينيوم.[27] تبدي السبائك مع الزنك خواص مغناطيسية عند درجات حرارة أقل من 35 كلفن.[5]
الخواص الكيميائية
عدلتشابه خواص الزركونيوم خواص نظيره الأثقل في المجموعة الهافنيوم، وذلك بسبب الانكماش اللانثانيدي [ط 45]، إذ لديهما نصف قطر ذري متقارب، (159 بيكومتر للزركونيوم مقابل 156 بيكومتر للهافنيوم).[28] لا يعد الزركونيوم من الفلزات النفيسة، ولكنه يصنف كيميائياً ضمن الفلزات الوضيعة [ط 46]، إذ يتفاعل عند درجات حرارة مرتفعة مع اللافلزات. تقوم طبقة الأكسيد الرقيقة المتشكلة على سطح الزركونيوم بدور في عملية التخميل [ط 47]، إذ يبدي الزركونيوم عموماً خواص جيدة جداً في مقاومة فعل الكيماويات لعدد جيد من الأحماض والقلويات.[5] بالرغم من ذلك، فإنه ينحل في الأحماض المركزة من حمض الهيدروكلوريك أو حمض الكبريتيك عند وجود الفلور.[29]
يحترق الزركونيوم بأكسجين الهواء عند وجوده على شكل مسحوق ناعم جداً بلهب أبيض إلى أكسيد الزركونيوم الرباعي، وعند وجود فائض من غاز النتروجين يتشكل نتريد الزركونيوم. أما الكتل الكبيرة من الفلز فهي تتفاعل عند الوصول إلى مرحلة التوهج [ط 48] مع الأكسجين والنتروجين.[28]
المركبات الكيميائية
عدلكما هو الحال في أغلب الفلزات الانتقالية، فإن الزركونيوم قادر على تشكيل عدد معتبر من المركبات اللاعضوية والمعقدات التناسقية [ط 49].[30] على العموم، فإن أغلب هذه المركبات تكون عديمة اللون، ويكون فيها الزركونيوم في حالة الأكسدة [ط 50] +4؛ أما حالات الأكسدة +3 و+2 فهي نادرة جداً.
المركبات اللاعضوية
عدليعد أكسيد الزركونيوم الرباعي (المعروف أيضاً باسم ثنائي أكسيد الزركونيوم أو الزركونيا) ZrO2 الأكسيد الشائع لهذا العنصر، ويتميز ببنيته المكعبة [ط 51]، كما يتميز بارتفاع حد المتانة [ط 52] ضد الكسر، وبمقاومة مرتفعة ضد الكيماويات.[31] ولهذا الأكسيد العديد من التطبيقات، مثل دخوله في مجال العزل الحراري؛[32] كما يستخدم بديلاً عن الألماس.[31] للزركونيوم أكسيد آخر، وهو أحادي أكسيد الزركونيوم (أو أكسيد الزركونيوم الثنائي) ZrO، وهو يوجد طبيعياً في النجوم، ويمكن الاستدلال على وجوده من خطوط الانبعاث الطيفية [ط 53].[33]
إن جميع الهاليدات الأربعة للزركونيوم، من الفلوريد ZrF4 والكلوريد ZrCl4 والبروميد ZrBr4 واليوديد ZrI4، هي من المركبات المعروفة، ولجميعها بنية مبلمرة [ط 54] وهي ذات تطايرية [ط 55] أقل من نظائرها من هاليدات التيتانيوم. تميل هاليدات الزركونيوم إلى التحلل المائي (الحلمهة [ط 56]) لتعطي أوكسي هاليدات [ط 57] وثنائي أكسيد الزركونيوم. يعد مركب كلوريد الزركونيل [Zr4(OH)12(H2O)16]Cl8 من معقدات الزركونيوم النادرة، وهو قابل للانحلال في الماء.[30]
يتكون الزركون كيميائياً من مركب سيليكات الزركونيوم ZrSiO4، والمتميز بقساوته وببنيته المميزة؛ أما الكربيد ZrC والنتريد ZrN فهما من المواد الحرارية الصلبة [ط 58]. لمركب تنغستنات الزركونيوم خاصة مميزة جداً، وهو أن حجمه يتقلص عند تسخينه، في حين أن أغلب المواد تتمدد بالحرارة.[5]
المركبات العضوية
عدلتعد مركبات الزركونيوم العضوية من المركبات المهمة لحفازات تسيغلر-ناتا المستخدمة في إنتاج بولي بروبيلين، إذ تستغل خاصة مقدرة الزركونيوم على تشكيل روابط مع الكربون بشكل عكوس في هذه التطبيقات. تمكن العالمان برمنغهام [ط 59] ووولكنسون [ط 60] في سنة 1952 من تحضير مركب ثنائي بروميد الزركونوسين [ط 61]، والذي كان أول مركب عضوي للزركونيوم جرى تحضيره ونشر تقارير عنه، وهو معقد ذو بنية جزيئية منحنية [ط 62] من مشتقات الزركونوسين، ويناظره ثنائي كلوريد الزركونوسين، والذي حضراه لاحقاً.[34] أما كاشف شفارتز [ط 63] فقد حضر في سنة 1970 من الكيميائيين ويلز [ط 64] وويغولد [ط 65].[35] وهو من الميتالوسينات [ط 66]، ويستخدم في الاصطناع العضوي [ط 67] من أجل تحويل الألكينات إلى الألكاينات الموافقة.[36]
التحليل الكيميائي
عدليمكن الكشف نوعياً عن الزركونيوم بأسلوب تقليدي باستخدام أحمر الأليزارين [ط 68]، والذي يشكل معه في وسط حمضي مركب أحمر بنفسجي، والذي تؤدي إضافة أيونات الفلوريد إليه إلى اختفاء اللون، بسبب تشكل معقد فلوريدي. يمكن نظرياً استخدام التفاعل السابق من أجل التحليل الكمي للزركونيوم أو الفلوريد، إلا أنه غير نوعي بالشكل الكافي.[37] يمكن أيضاً للكواشف النوعية التقليدية التالية من كوريلاجين [ط 69] أو كوبفيرون [ط 70] أو حمض فينيل الأرسونيك [ط 71] أو هيدروكسي الكينولين [ط 72] أو برتقالي الزايلينول [ط 73] أن تستخدم أيضاً في الكشف النوعي التقليدي عن الزركونيوم. يمكن إجراء التحليل الكمي التقليدي عن طريق تفاعل ترسيب أيونات الزركونيوم الرباعية المنحلة في وسط قاعدي باستخدام الأمونيا للحصول على هيدروكسيد الزركونيوم الرباعي:
وبشكل أفضل يمكن التحليل الكمي باستخدام تقنيات التحليل الآلي [ط 74] مثل مطيافية الامتصاص الذري [ط 75].
الدور الحيوي
عدللا يوجد لعنصر الزركونيوم أي دور حيوي معروف، ولكن بالرغم من ذلك، فإن جسم الإنسان يحوي وسطياً على حوالي 250 ميليغرام منه، ويعود مصدر ذلك المحتوى إلى الغذاء؛ إذ يبلغ متوسط المدخول اليومي [ط 76] من الزركونيوم حوالي 4.15 ميليغرام (تقريباً 3.5 مغ من الطعام و0.65 مغ من ماء الشرب).[38] إن الزركونيوم واسع الانتشار نسبياً في الطبيعة، وهو موجود في عديد من الأنظمة الحيوية ليصل إلى الغذاء، فعلى سبيل المثال تبلغ نسبة الزركونيوم 2.86 ميكروغرام/الغرام في القمح الكامل، و 3.09 ميكروغرام/الغرام في الأرز الكامل، و 0.55 ميكروغرام/الغرام في السبانخ، و 1.23 ميكروغرام/الغرام في البيض، و 0.86 ميكروغرام/الغرام في اللحم البقري.[38] بالإضافة إلى المصادر الطبيعية، فهناك مصادر بشرية المنشأ للزركونيوم والتي تصب بالنهاية في الطبيعة، بسبب احتواء بعض المنتجات الاستهلالكية على الزركونيوم مثل مزيل الروائح ومواد تنقية المياه [ط 77].[39]
المخاطر
عدليؤدي التعرض المباشر قصير الأمد إلى مسحوق الزركونيوم إلى التسبب بحدوث تهييج [ط 78]، والذي قد يتطلب رعاية صحية في حال تهييج العينين.[40] على العموم، لا يعد الزركونيوم من المواد السامة أو المسرطنة [ط 79].[39] توصي إدارة السلامة والصحة المهنية [ط 80] في الولايات المتحدة أن يكون حد التعرض المسموح [ط 81] من الزركونيوم مقداراً لا يتجاوز 5 مغ/م3 لمدة 8 ساعات في يوم العمل؛ وتلك قيمة موافقة لقيمة حد التعرض الموصى به [ط 82] التي حددها المعهد القومي للسلامة والصحة المهنية [ط 83]؛ في حين أن قيمة مقدارها 25 مغ/م3 ذات خطورة فورية على الحياة أو الصحة [ط 84].[41]
الاستخدامات
عدلإن أغلب ما يعدن عالمياً (ما يقارب مليون طن) من الزركونيوم الخام يكون على شكل زركون (سيليكات الزركونيوم)؛ ونسبة قليلة منه تحول إلى العنصر الحر النقي.[20] تمتاز المواد الزركونية عموماً بمقاومة فعل الكيماويات في الظروف الأكالة [ط 85]، لذا يستخدم الأكسيد (الزركونيا) في تصنيع المفاعلات الكيميائية [ط 86]. ويستخدم الزركون بشكل مباشر في التطبيقات عند درجة حرارة مرتفعة، إذ هو من المواد الحرارية الممتازة، لذا يستخدم في تصنيع قوالب [ط 87] صب الفلزات المصهورة. يعد الأكسيد (الزركونيا) من المواد الحرارية أيضاً، ويستخدم في تصنيع البواتق [ط 88] المخبرية وفي أفران الصناعات المعدنية [ط 89].[5] بدخل الزركونيوم كذلك في تصنيع معدات وتجهيزات المركبات الفضائية؛[4] مثل أنظمة الدفع [ط 90]،[42] وهو يعد الخيار الأول في تصنيع خزانات بيروكسيد الهيدروجين، إذ يقاوم الفعل الأكال لهذه المادة المؤكسدة، ولا يقوم بتحفيز التفكك التلقائي لهذه المادة، على العكس من باقي الفلزات الانتقالية.[42][43] كما تستخدم الزركونيا مع الإتريا [ط 91] أيضاً في تصنيع طبقات تلبيس سيراميكية واقية على الأجزاء المعرضة بشكل مباشر لدرجات حرارة مرتفعة في العنفات التوربينية الغازية [ط 92]، مثل الحراقات [ط 93] والريش (الشفرات [ط 94].[44][45] كما يمكن إخضاع الزركونيا لعمليات تصليد حراري [ط 95] إضافية وتطويعها ميكانيكياً من أجل صناعة أنصال السكاكين الخزفية [ط 96].[46] بسبب البنية الزركونية المكعبة المميزة يمكن أن يصقل كل من الزركون والزركونيا إلى أحجار كريمة على هيئة مجوهرات؛ وفي مجال آخر تستخدم الزركونيا في صناعة مواد السحج [ط 97] وورق الصنفرة (ورق الزجاج [ط 98]).[6]
يدخل فلز الزركونيوم في تحضير عدد جيد من السبائك [ط 99]، إذ يساهم في تحسين الخواص المقاومة للتآكل [ط 100] والمواد الخاضعة لظروف أكالة، مثل التجهيزات المخبرية و الأجهزة الطبية، وكذلك في تركيب المستأصلات [ط 101] في صمّامات التفريغ الإلكترونية. تتميز سبيكة الزركونيوم مع النيوبيوم بخواص موصلية فائقة [ط 102]، حتى عند تطبيق حقول مغناطيسية قوية، لذلك تستخدم في تصنيع المغانط الفائقة.[47][48] يستخدم تفاعل احتراق مسحوق الزركونيوم بأكسجين الهواء في إصدار ضوء فلاش أبيض لعمليات التصوير الضوئي، إذ على العكس من المغنيسيوم، فهو لا يصدر دخاناً بعد الاحتراق؛ كما يستخدم مسحوق الزركونيوم بأبعاد مقياس شبكة [ط 103] من 10 إلى 80 في مجال التقانة النارية [ط 104] من أجل توليد شرارات [ط 105] ذات لون أبيض ساطع.[49]
يستخدم الزركونيوم وسبائكه في تلبيس وقود المفاعلات النووية [ط 106]، وهذا التطبيق يستهلك حوالي 1% من حاجة الزركونيوم السوقية،[20] إذ يتميز الزركونيوم النقي، إضافة إلى مقاومته للتآكل، بانخفاض قيمة المقطع النيوتروني، وتلك خواص مرغوبة في هذه التطبيقات.[18][5] لذا استخدم الزركونيوم في مفاعل فوكوشيما [ط 107] ومفاعل تريغا [ط 108]. من جهة أخرى، من الخواص غير المرغوبة أن يخشى من حدوث تفاعل تحلل مائي (حلمهة [ط 109]) للزركونيوم مع الماء منتجاً الهيدروجين، ويكون معدل تفاعل الحلمهة بطيئاً جداً دون 100 °س، ولكنه يتسارع عند درجات حرارة تتجاوز فوق 900 °س؛ وذلك يؤدي إلى تدهور أداء قضبان الوقود النووي وعدم استقرارها عند درجات حرارة مرتفعة.[50]
للزركونيوم ومركباته وسبائكه تطبيقات طبية متنوعة، مثل دخول الزركونيوم في صناعة الغرسات السنية [ط 110] والتيجان، وكذلك في تصنيع بدائل الأعضاء [ط 111] مثل الركبة والحوض والعظيمات السمعية [ط 112].[39] من جهة أخرى، في مجال الكيمياء الحيوية الطبية، يمتاز الزركونيوم بقدرته على الارتباط مع اليوريا [ط 113]، وتلك خاصة استغلت لصالح المرضى الذين يعانون من مرض الكلى المزمن [ط 114]،[39] إذ يستخدم الزركونيوم مكوناً أساسياً في تجهيزات الغسيل الكلوي [ط 115]، المعروفة باسم ريدي [ط 116]، الحاوية على أعمدة التشرب [ط 117] في أنظمة التنشيط وإعادة التدوير [ط 118].[51] يستخدم عقار سيكلوسيليكات الزركونيوم والصوديوم [ط 119] في علاج فرط بوتاسيوم الدم [ط 120]، فهو دواء انتقائي قادر على احتجاز أيونات البوتاسيوم في مجرى الدم وفي القناة الهضمية [ط 121].[52]
طالع أيضاً
عدلالهوامش
عدل- ملحوظات
- مصطلحات
- ^ zircon
- ^ jargoon
- ^ jacinth
- ^ Martin Heinrich Klaproth
- ^ Humphry Davy
- ^ electrolysis
- ^ Jöns Jakob Berzelius
- ^ potassium zirconium fluoride K2ZrF6
- ^ Anton Eduard van Arkel
- ^ Jan Hendrik de Boer
- ^ crystal bar process
- ^ native metal
- ^ silicate mineral
- ^ baddeleyite
- ^ eudialyte
- ^ Granite
- ^ Apollo missions
- ^ ilmenite
- ^ rutile
- ^ Electric arc furnace
- ^ Kroll process
- ^ sintering
- ^ Metalworking
- ^ Neutron cross section
- ^ control rods
- ^ liquid-liquid extraction
- ^ Methyl isobutyl ketone (MIBK, 4-methylpentan-2-one)
- ^ fractional crystallization
- ^ hexafluorozirconate K2ZrF6
- ^ Fractional distillation
- ^ van Arkel–de Boer process
- ^ double beta decay
- ^ half-life
- ^ positron emission
- ^ electron capture
- ^ electron emission
- ^ beta decay
- ^ metastable nuclear isomers
- ^ ductile and malleable
- ^ Brittleness
- ^ hexagonally close-packed crystal structure
- ^ body-centered cubic crystal structure
- ^ electronegativity
- ^ Pauling scale
- ^ Lanthanide contraction
- ^ Base metal
- ^ Passivation
- ^ Incandescence
- ^ coordination complexes
- ^ oxidation state
- ^ cubic zirconia
- ^ fracture toughness
- ^ emission lines
- ^ polymeric structure
- ^ volatility
- ^ Hydrolysis
- ^ oxyhalides
- ^ refractory solids
- ^ Birmingham
- ^ Geoffrey Wilkinson
- ^ Zirconocene dibromide
- ^ Bent molecular geometry
- ^ Schwartz's reagent
- ^ P. C. Wailes
- ^ H. Weigold
- ^ metallocene
- ^ organic synthesis
- ^ Alizarin
- ^ Corilagin
- ^ Cupferron
- ^ Phenylarsonic acid
- ^ Hydroxyquinoline
- ^ Xylenol orange
- ^ Instrumental chemistry
- ^ Atomic absorption spectroscopy (AAS)
- ^ daily intake
- ^ water purification
- ^ irritation
- ^ carcinogen
- ^ Occupational Safety and Health Administration (OSHA)
- ^ permissible exposure limit (PEL)
- ^ recommended exposure limit (REL)
- ^ National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH,
- ^ immediately dangerous to life or health (IDLH)
- ^ aggressive environments
- ^ Chemical reactor
- ^ moulds
- ^ crucibles
- ^ metallurgical furnaces
- ^ propulsion space systems
- ^ yttria
- ^ gas turbines
- ^ combustors
- ^ Turbine blade
- ^ Sintering
- ^ ceramic knives
- ^ abrasive
- ^ sandpaper
- ^ alloys
- ^ corrosion
- ^ getters
- ^ Superconductivity
- ^ mesh size
- ^ Pyrotechnics
- ^ sparks
- ^ Cladding for nuclear reactor fuels
- ^ Fukushima I Nuclear Power Plant
- ^ TRIGA
- ^ Hydrolysis
- ^ dental implants
- ^ prosthesis
- ^ ossicles
- ^ urea
- ^ chronic kidney disease
- ^ Kidney dialysis
- ^ REDY system
- ^ sorbent column
- ^ regeneration and recirculation system
- ^ Sodium zirconium cyclosilicate
- ^ hyperkalemia
- ^ gastrointestinal tract
المراجع
عدل- ^ "Zirconium: zirconium(I) fluoride compound data". OpenMOPAC.net. اطلع عليه بتاريخ 2007-12-10.
- ^ Magnetic susceptibility of the elements and inorganic compounds, in Handbook of Chemistry and Physics 81st edition, CRC press.
- ^ Pritychenko، Boris. "Adopted Double Beta Decay Data". National Nuclear Data Center. اطلع عليه بتاريخ 2008-02-11.
- ^ ا ب ج د Stwertka، Albert (1996). A Guide to the Elements. Oxford University Press. ص. 117–119. ISBN:978-0-19-508083-4.
- ^ ا ب ج د ه و ز ح ط ي يا Lide، David R.، المحرر (2007–2008). "Zirconium". CRC Handbook of Chemistry and Physics. New York: CRC Press. ج. 4. ص. 42. ISBN:978-0-8493-0488-0.
- ^ ا ب Krebs، Robert E. (1998). The History and Use of our Earth's Chemical Elements. Westport, Connecticut: Greenwood Press. ص. 98–100. ISBN:978-0-313-30123-0.
- ^ ا ب ج Emsley، John (2001). Nature's Building Blocks. Oxford: Oxford University Press. ص. 506–510. ISBN:978-0-19-850341-5.
- ^ O. Hönigschmied, E. Zintl, F. Gonzalez: Über das Atomgewicht des Zirconiums. In: Zeitschrift für allgemeine und anorganische Chemie. 139, 1924, S. 293–309.
- ^ Hans Breuer: dtv-Atlas Chemie. Band 1, 9. Auflage. dtv-Verlag, 2000, ISBN 3-423-03217-0.
- ^ ا ب Peterson، John؛ MacDonell، Margaret (2007). "Zirconium". Radiological and Chemical Fact Sheets to Support Health Risk Analyses for Contaminated Areas (PDF). Argonne National Laboratory. ص. 64–65. مؤرشف من الأصل (PDF) في 2008-05-28. اطلع عليه بتاريخ 2008-02-26.
- ^ N. N. Greenwood, A. Earnshaw: Chemie der Elemente. 1. Auflage. 1988, ISBN 3-527-26169-9, S. 1231.
- ^ Ralph, Jolyon & Ralph, Ida (2008). "Minerals that include Zr". Mindat.org. مؤرشف من الأصل في 2024-06-30. اطلع عليه بتاريخ 2008-02-23.
- ^ "USGS 2022 Minerals Yearbook" (PDF). هيئة المسح الجيولوجي الأمريكية. 1 سبتمبر 2022. مؤرشف من الأصل (PDF) في 2024-07-03.
- ^ "Zirconium and Hafnium – Mineral resources" (PDF). 2014. مؤرشف من الأصل (PDF) في 2024-07-07.
- ^ ا ب "Zirconium and Hafnium" (PDF). Mineral Commodity Summaries: 192–193. يناير 2008. مؤرشف من الأصل (PDF) في 2024-02-08. اطلع عليه بتاريخ 2008-02-24.
- ^ Callaghan، R. (21 فبراير 2008). "Zirconium and Hafnium Statistics and Information". US Geological Survey. مؤرشف من الأصل في 2012-05-30. اطلع عليه بتاريخ 2008-02-24.
- ^ Mineral Yearbook 2005 der U.S. Geological Society für Zirconium (PDF; 158 kB). نسخة محفوظة 2024-06-25 على موقع واي باك مشين.
- ^ ا ب ج "Zirconium". How Products Are Made. Advameg Inc. 2007. اطلع عليه بتاريخ 2008-03-26.
- ^ Hedrick، James B. (1998). "Zirconium". Metal Prices in the United States through 1998 (PDF). US Geological Survey. ص. 175–178. مؤرشف من الأصل (PDF) في 2024-03-24. اطلع عليه بتاريخ 2008-02-26.
- ^ ا ب ج د ه Nielsen, Ralph (2005) "Zirconium and Zirconium Compounds" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley-VCH, Weinheim. دُوِي:10.1002/14356007.a28_543
- ^ Brady, George Stuart؛ Clauser, Henry R. & Vaccari, John A. (2002). Materials handbook: an encyclopedia for managers, technical professionals, purchasing and production managers, technicians, and supervisors. McGraw-Hill Professional. ص. 1063–. ISBN:978-0-07-136076-0. مؤرشف من الأصل في 2024-02-08. اطلع عليه بتاريخ 2011-03-18.
- ^ Zardiackas, Lyle D.؛ Kraay, Matthew J. & Freese, Howard L. (2006). Titanium, niobium, zirconium and tantalum for medical and surgical applications. ASTM International. ص. 21–. ISBN:978-0-8031-3497-3. مؤرشف من الأصل في 2024-02-08. اطلع عليه بتاريخ 2011-03-18.
- ^ Van Arkel, A. E.; De Boer, J. H. (1925). "Darstellung von reinem Titanium-, Zirkonium-, Hafnium- und Thoriummetall". Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie (بالألمانية). 148 (1): 345–350. DOI:10.1002/zaac.19251480133.
- ^ ا ب ج Audi، Georges؛ Bersillon، Olivier؛ Blachot، Jean؛ Wapstra، Aaldert Hendrik (2003)، "The NUBASE evaluation of nuclear and decay properties"، Nuclear Physics A، ج. 729، ص. 3–128، Bibcode:2003NuPhA.729....3A، DOI:10.1016/j.nuclphysa.2003.11.001
- ^ ا ب Gordon B. Skinner, Herrick L. Johnston: Thermal Expansion of Zirconium between 298°K and 1600°K. In: J. Chem. Phys. 21, 1953, S. 1383–1284, doi:10.1063/1.1699227.
- ^ Schnell I & Albers RC (يناير 2006). "Zirconium under pressure: phase transitions and thermodynamics". Journal of Physics: Condensed Matter. ج. 18 ع. 5: 16. Bibcode:2006JPCM...18.1483S. DOI:10.1088/0953-8984/18/5/001. S2CID:56557217.
- ^ Winter، Mark (2007). "Electronegativity (Pauling)". University of Sheffield. مؤرشف من الأصل في 2013-02-09. اطلع عليه بتاريخ 2008-03-05.
- ^ ا ب A. F. Holleman, E. Wiberg, N. Wiberg: Lehrbuch der Anorganischen Chemie. 102. Auflage. Walter de Gruyter, Berlin 2007, ISBN 978-3-11-017770-1
- ^ Considine، Glenn D.، المحرر (2005). "Zirconium". Van Nostrand's Encyclopedia of Chemistry. New York: Wylie-Interscience. ص. 1778–1779. ISBN:978-0-471-61525-5.
- ^ ا ب Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan (1997). Chemistry of the Elements (بالإنجليزية) (2 ed.). Butterworth-Heinemann. ISBN:0-08-037941-9.
- ^ ا ب "Zirconia". AZoM.com. 2008. مؤرشف من الأصل في 2009-01-26. اطلع عليه بتاريخ 2008-03-17.
- ^ Gauthier، V.؛ Dettenwanger، F.؛ Schütze، M. (10 أبريل 2002). "Oxidation behavior of γ-TiAl coated with zirconia thermal barriers". Intermetallics. ج. 10 ع. 7: 667–674. DOI:10.1016/S0966-9795(02)00036-5.
- ^ Keenan، P. C. (1954). "Classification of the S-Type Stars". Astrophysical Journal. ج. 120: 484–505. Bibcode:1954ApJ...120..484K. DOI:10.1086/145937.
- ^ Wilkinson, G.؛ Birmingham، J. M. (1954). "Bis-cyclopentadienyl Compounds of Ti, Zr, V, Nb and Ta". Journal of the American Chemical Society. ج. 76 ع. 17: 4281–4284. DOI:10.1021/ja01646a008.; Rouhi، A. Maureen (19 أبريل 2004). "Organozirconium Chemistry Arrives". Chemical & Engineering News. ج. 82 ع. 16: 36–39. DOI:10.1021/cen-v082n016.p036. ISSN:0009-2347. اطلع عليه بتاريخ 2008-03-17.
- ^ Wailes, P. C. & Weigold, H. (1970). "Hydrido complexes of zirconium I. Preparation". Journal of Organometallic Chemistry. ج. 24 ع. 2: 405–411. DOI:10.1016/S0022-328X(00)80281-8.
- ^ Hart, D. W. & Schwartz, J. (1974). "Hydrozirconation. Organic Synthesis via Organozirconium Intermediates. Synthesis and Rearrangement of Alkylzirconium(IV) Complexes and Their Reaction with Electrophiles". Journal of the American Chemical Society. ج. 96 ع. 26: 8115–8116. DOI:10.1021/ja00833a048.
- ^ Gerhard Jander, Ewald Blasius: Einführung in das anorganisch chemische Praktikum (qualitative Analyse). 13. Auflage. S. Hirzel Verlag, Stuttgart 1990, S. 130.
- ^ ا ب Schroeder، Henry A.؛ Balassa، Joseph J. (مايو 1966). "Abnormal trace metals in man: zirconium". Journal of Chronic Diseases. ج. 19 ع. 5: 573–586. DOI:10.1016/0021-9681(66)90095-6. PMID:5338082.
- ^ ا ب ج د Lee DBN, Roberts M, Bluchel CG, Odell RA. (2010) Zirconium: Biomedical and nephrological applications. ASAIO J 56(6):550–556.
- ^ "Zirconium". International Chemical Safety Cards. International Labour Organization. أكتوبر 2004. اطلع عليه بتاريخ 2008-03-30.
- ^ "NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards – Zirconium compounds (as Zr)". CDC. اطلع عليه بتاريخ 2015-11-27.
- ^ ا ب Clark، Stephen (1 نوفمبر 2023). "After decades of dreams, a commercial spaceplane is almost ready to fly". Ars Technica. اطلع عليه بتاريخ 2023-11-03.
- ^ ATI Materials. "Zircadyne® 702/705 in Hydrogen Peroxide" (PDF). atimaterials. مؤرشف من الأصل (PDF) في 2024-05-15. اطلع عليه بتاريخ 2023-11-03.
- ^ Meier، S. M.؛ Gupta، D. K. (1994). "The Evolution of Thermal Barrier Coatings in Gas Turbine Engine Applications". Journal of Engineering for Gas Turbines and Power. ج. 116: 250–257. DOI:10.1115/1.2906801. S2CID:53414132.
- ^ Allison، S. W. "37th AIAA/ASME/SAE/ASEE Joint Propulsion Conference and Exhibit" (PDF). AIAA/ASME/SAE/ASEE Joint Propulsion Conference.
- ^ "Fine ceramics – zirconia". Kyocera Inc.
- ^ Helmut Hofmann, Gerhart Jander: Qualitative Analyse. de Gruyter, Berlin 1972, S. 147.
- ^ H. Lohninger: Zirconium. In: Anorganische Chemie. abgerufen am 23. April 2014. نسخة محفوظة 2014-04-23 at Archive.is
- ^ Kosanke, Kenneth L.؛ Kosanke, Bonnie J. (1999)، "Pyrotechnic Spark Generation"، Journal of Pyrotechnics، ص. 49–62، ISBN:978-1-889526-12-6
- ^ Gillon, Luc (1979). Le nucléaire en question, Gembloux Duculot, French edition.
- ^ Ash SR. Sorbents in treatment of uremia: A short history and a great future. 2009 Semin Dial 22: 615–622
- ^ Ingelfinger، Julie R. (2015). "A New Era for the Treatment of Hyperkalemia?". New England Journal of Medicine. ج. 372 ع. 3: 275–7. DOI:10.1056/NEJMe1414112. PMID:25415806.
زركونيوم في المشاريع الشقيقة: | |
|