مستخدم:Narmeen abul felat/ملعب
مجمع ثيولات المعادن الانتقالية
عدلمعقدات ثيولات الفلزات الانتقالية هي مجمعات فلزية تحتوي على روابط ثيولات، الثيولات هي روابط يمكن تصنيفها على أنها قواعد لويس اللينة.، ومن ثم فإن روابط الثيولات تنشأ بقوة أكبر مع الفلزات التي تتصرف كأحماض لويس لينة على عكس تلك التي تتصرف كأحماض لويس الصلبة، تحتوي معظم المعقدات على روابط أخرى بالإضافة إلى الثيولات، لكن العديد من المجمعات المتجانسة معروفة بروابط ثيولات فقط، يحتوي الحمض الأميني السيستين على مجموعة وظيفية ثيول، وبالتالي فإن العديد من العوامل المساعدة في البروتينات والإنزيمات تتميز بعوامل مساعدة لمعدن السيستينات.[1]
تركيب
عدلعادة ما يتم تحضير معقدات ثيولات المعادن عن طريق تفاعلات معقدات الفلزات مع الثيول (RSH) والثيولات (RS−) وثاني كبريتيد السلفيت (R2S2). يعتبر مسار التفاعل عبارة عن ابدال الملح وهو تفاعل شائع، في هذه الطريقة، تتم معالجة ثيولات الفلز القلوي بهاليد فلز انتقالي لإنتاج هاليد فلز قلوي ومركب ثيولات الفلز:
LiSC6H5 + CuI → Cu(SC6H5) + LiI
يمكن أن يؤثر ليجند الثيول أيضا على تحلل البروتونونات للروابط الأيونية، كما يتضح من تكوين ثيولات عضوي من النيكل والإيثانثيول:
2 HSC2H5 + 2 Ni(C5H5)2 → [Ni(SC2H5)(C5H5)]2 + 2 C5H6
الثيومرسال، وهو مطهر، مركب ثيولات فلزي، مشتق من الزئبق الثنائي وحمض الثيوساليسيليك، فيما يتعلق بآلية تكوينها من الثيول، يمكن أن تنشأ مجمعات الثيولات المعدنية عن طريق إزالة بروتون من مجمعات الثيول.
طرق الأكسدة والاختزال
عدليتم تحضير العديد من مجمعات الثيولات بواسطة تفاعلات الأكسدة والاختزال. تعمل ثاني كبريتيدات عضوية على أكسدة المعادن منخفضة التكافؤ ، كما يتضح من أكسدة تيتوسين ديكربونيل:
(C5H5) 2Ti (CO) 2 + (C6H5S) 2 → (C5H5) 2Ti (SC6H5) 2 + 2 CO
تتأكسد بعض المراكز المعدنية بواسطة الثيول ، المنتج المشترك هو غاز الهيدروجين:
Fe3 (CO) 12 + 2 C2H5SH → Fe2 (SC2H5) 2 (CO) 6 + Fe (CO) 5 + CO + H2
قد تستمر هذه التفاعلات عن طريق الإضافة المؤكسدة للثيول إلى الحديد (0).
Thiols وخاصة أملاح الثيولات هي عوامل اختزال. وبالتالي ، فإنها تحفز تفاعلات الأكسدة والاختزال مع معادن انتقالية معينة. تتضح هذه الظاهرة من خلال تخليق الثيولات النحاسية من السلائف النحاسية:
4 HSC6H5 + 2 CuO → 2 Cu (SC6H5) + (C6H5S) 2 + 2 H2O
تحدث مجموعات الثيولات من النوع [Fe4S4 (SR) 4] 2− في بروتينات الحديد والكبريت. يمكن تحضير نظائرها التركيبية عن طريق تفاعلات تفاعل التبادل الكيميائي مع الأكسدة والاختزال والملح: [5]
4 FeCl3 + 6 NaSR + 6 NaSH → Na2 [Fe4S4 (SR) 4] + 10 NaCl + 4 HCl + H2S + R2S2